绿发的人物角色
久导细道(久導 細道(くどう ほそみち)，声：山下诚一郎)
因父母的缘故而欠下巨额债款，一边被人讨债一边孤独生活的少年。在歌舞伎町做地下营业的男公关，拥有No.1的人气。
卡奥斯(カオス，声：丰崎爱生)
第五只未确认生物，第二代人造天使Type ε“Chaos”。身高107公分、体重20公斤(47话，31话为19公斤)。装配的翅膀具备变形的能力并有强大的破坏力(连空之女王战舰都遭受损)，还具有入侵梦境，改变外貌假扮他人，制造幻觉的能力。原始外貌为金色的头发和紫色的双眼，翅膀为三对类似手术刀般的钢翼(动画第二季第10话变为类似剪刀的型态)，表面年龄为9~10岁的小女孩(动画第二季第10话暂时成长到20岁左右的女性)，总是身穿黑色的修女服。
西纳普斯命令她回收天使机器人的可变双翼系统的核心，但卡奥斯对命令不太在意，她只想理解让“姐姐们”之所以背叛西纳普斯的“爱”为何物，并借由战斗去理解何谓爱情，然后在阿斯特蕾亚与伊卡洛斯联手击退丢置深海中因超高水压而无法动弹。
在动画第二季第十话中吸收周遭的生物，翅膀变为类似剪刀的六翅(和原本差异不大)，本体急剧成长为成人的体态。由于伊卡洛斯的对话被她误解成痛苦便是爱，因此第二次找第一世代人造天使(alpha， beta & Delta)战斗，让姐姐们明白自己的爱就是痛苦，可是被三人合作打败，同时樱井智树第二次和她相见，并让她明白真正的爱是关心而不是痛苦，卡奥斯第一次感受到爱(内心温暖)并因为战斗受伤而失去知觉。其后接受战后治疗，并重新变回小孩子的外貌，动画第二季最后一集，卡奥斯也成为智树的家庭成员之一。
以哥哥来称呼智树。
漫画45话吸收了潜藏于深海的赛莲，翅膀巨大化，让自己身体被破坏的地方复原，飞行速度最少可达17马赫。
漫画46话因为欺负手上的小猫而被智树责备，后来智树发现她没有穿鞋子，随手找了一双鞋子给她，让她感受到真正的爱和关心。其后想回到西纳普斯时，被天上的主人以防御系统“宙斯”攻击及废弃处分，但成功逃走。
漫画47话卡奥斯打算去找智树，但当下因为智树被其他三位天使给烦到不行而爆出了“人造天使什么的都不要回来了!”而再次产生了对爱的误解，重回深海，造成之后智树等不到卡奥斯以及日和被杀的遗憾。
漫画56话吸收了被打倒的伊卡洛斯·梅兰可变羽翼核心，并使用Artemis、Aegis跟超震动光子剑对付伊卡洛斯、妮姆芙跟阿斯特蕾亚，但在发射多枚Apollon前一刻突然中止攻击撤退，最后到智树病房说“做个好孩子...这样的话...可以回到大哥哥的身边吗?”。
漫画60话可看出其翅膀已拥有进化后的伊卡洛斯和妮姆芙以及阿斯特蕾亚等人羽翼的某些特性，但还保留着一部分自己原本的刺刃状翅翼，战斗力强大致西纳普斯也无法估计。
漫画版跟动画版有差异：在漫画版中，卡奥斯对战后直到赛莲被卡奥斯吸收后，才重返地面。而卡奥斯的事情只有四名天使机器人(伊卡洛斯、妮姆芙、阿斯特蕾亚、日和)和守形知道，智树毫不知情(第46话遇上卡奥斯时只当对方是普通小孩子)。动画版中卡奥斯在第8话遭到空之女王战舰沉到深海，第10话吸收周遭物进化为成人形态，再度被击败，第12话最后跟智树碰面成为家庭一员。剧场版中在代达罗斯实验室的冬眠舱内接受调整。
漫画69话宣称要吃掉风音。70话卡奥斯自认只要变聪明就能成为好孩子，就可以回到智树身边，因而对风音展开压倒性的猎杀行动，当风音哭诉道“为什么要做这么过分的事情?”虽然产生了犹豫，但仍然选择了动手，之后获得了卡奥斯记忆的风音，为了让卡奥斯不在一直孤单下去，自己将刀刃刺入体内把记忆传给卡奥斯而死，卡奥斯在困惑著“这样我就能变聪明了吗?”时，接收到了风音的记忆，明白了自己所作所为所代表的意义后，后悔莫急。之后遵循风音最后的话语，来到智树面前，要求智树亲吻她，在智树羞涩的说“长大点再说吧”，并启动潘朵拉的进化，成为大人的型态。71话遇到因日和之死而极为愤怒的妮姆芙而被迫开战，目睹智树阻挡在他们之间，此时她的黑色钢翼已使智树受了重伤，随后她难过地飞走并说着“我要重新来过”，向着湖边守形的帐篷飞去，将守形弄晕后飞上西纳普斯的最顶端——“规则”(石碑)，以其能力让守形了解石板的文字，并成功诱导守形许下愿望。74话与进化后的阿斯特蕾亚战斗，但最终因吸收核心暴走而爆炸，在临死似乎了解到“爱”的真义。
漫画77话因智树在石板的愿望而复活，卡奥斯恢复成小女孩的样貌，而且终于被智树承认为好孩子。
名字由来为希腊神话的混沌之神。
拥有武装：
Absorption Core(吸收核心)：只要卡奥斯击破一只人造天使，卡奥斯就可以吸收她的所有力量作自己进化之用，更可多次多次进化，但吸收过多的话便会暴走。
Zeus Shield(宙斯盾)：所有人造天使中最强的盾牌，但却遭进化了的阿斯特蕾亚一击破坏。
Medusa(抵抗知觉系统)：可制造若干个卡奥斯的幻影。
Chimera(奇美拉)：威力能与Hephaestus相提并论的大炮。
畑兰子(畑 ランコ(はた らんこ)，声优：新井里美)
二年级生→三年级生。新闻部部长，经常面无表情、神出鬼没。不时会采访学生会的成员，更多时候会对他们进行偷拍。经常扭曲学生会成员们之间的言谈变成黄色八卦新闻。拥有大口径的高倍数相机以进行偷拍并曾打算出售照片，不过都被阻止。为了抢独家甚至会携带许多必要物品如雨衣、备用粮食等进行全天候跟监，有一次为了制造不在场证明便将相机绑在遥控直升机上在天空进行偷拍，结果被睦美用石头打下来。
由于其声优所演的《魔法禁书目录》角色白井黑子作为典故，动画后期有以白井的能力(空间移动)来表现其神出鬼没。
电影版中偷走机器人研究会所开发中的无人机企图进去女子更衣室被宁宁跟篠逮个正著。
在第一季有个人单元《小枫，向前冲》(第二季与畑无关)与《畑，向钱冲》。
猿投山涡(猿投山渦(さなげやま うず)，配音：桧山修之)
学生会四天王之一。是总领运动部门的运动部总括委员长(運動部統括委員長)。
其自我锻炼的特殊技能为“天眼通”，自称这招只有输给皋月过。
之后自封双眼并练成了“心眼通”，本想以此对抗流子，却因为针目缝乱入而遭到中断。
事实上双眼并没有瞎，而是想要借由断绝自己的视力来使自己更上一层楼。
剑之装(剣の装(つるぎのそう))
以完全强化天眼通为前提而设计的三星极制服。
能够使用大量竹剑来封锁对方行动。但最后被流子的计谋攻破。
剑之装 改(剣の装 改(つるぎのそう あらため))
涡自封双眼之后所设计的三星极制服。以强化心眼通为前提所设计。
原本涡欲以这套极制服与流子一战，但被缝乱入之后即遭破坏。
剑之装 更改(剣の装 更改(つるぎのそう さらにあらため))
舍弃了强化自我能力，改以强化身体能力为前提所设计的三星极制服。
在机动力以及攻击力都比前两件极制服来得优秀。并且在再次对上缝也没有居于劣势。
剑之装 奥义开眼(剣の装 奧義開眼(つるぎのそう おうぎかいがん))
涡的最后一件极制服，是糸郎在吸取了神衣的制作经验之后制作出来的作品。
以轻量化为最终前提，创造出了这件具有能将涡的速度提升到最高的极制服。
同时涡也将自己封闭的双眼开启，同时能够使用天眼通的情况下，涡的瞬时战斗能力与罗晓不相上下。
仁·拉塞尔(ジン・ラッセル，Jin Russell，声：五十岚裕美)
“No Name”的前领导者。十一岁。个性率直却偶尔会露出踌躇的一面。父亲生前在“No Name”看守金库。尊敬著十六夜，并跟着十六夜学习。认为十六夜平常总是用不可靠的笑容来敷衍回应，其实是为了遮掩本心的扑克脸。十六夜为了让仁更确信自己应该担当的责任并适时的让他有机会出风头，其实也是为了让他更加对自己有自信，时常被十六夜戏称小不点大人。在十六夜的培训下，表现出能让十六夜信任的交涉战略和能力。在和“黑死斑魔王”、“六伤”的交涉中可见其能力。与“Salamandra”的领导者珊朵拉很早就认识了。当第一次跟殿下见面时，在佩丝特也没告诉的情况下察觉出殿下隶属于魔王联盟，并装作不知情。仁为了夺回同伴、旗帜和共同体的名字并消灭真正的魔王联盟，提出与殿下等人联盟，帮助他们以下犯上。成功与殿下达成契约，目前正与殿下等人一同行动。
在恩赐游戏“The PIED PIRPER of HAMELIN”中，达成所有的胜利条件并予以破解，作为报酬得到了能召唤佩丝特的戒指。
第十二卷中，为了用自己的方式帮助共同体，以精灵使役者差遣众多被封印的魔王，参与殿下组织的“真正的魔王联盟”，其重要的原因是为佩丝特取得“太阳主权”。
持有恩赐：
“精灵使役者(精霊使役者(ジーニアー))”
仁继承家族而来的恩赐，是一种可以让灵体种族隶属于自己并差遣他们的恩赐，还能透过隶属于自己的灵体的五官窥视状况并且在同步时连思考也能相通及通过契约的指环能进行交流。但只能对特定的种族发挥效用，而且如果没有先缔结隶属关系就无法发动，然而却能对自然灵也发挥出微弱的效果。这恩赐不论主人的灵格高低，即使面对魔王也能够彻底支配对方。“精灵役使者”与刻有“Grimm Grimoire Hamelin”旗帜的戒指配合便可以召唤身体与灵魂被打碎而死亡的魔王佩丝特。
“精灵使役者”是位处箱庭四位数的“所罗门灵王”因为封印了七十二名魔王的功绩而获得授予的恩赐。至于仁的一族，是通过了“所罗门灵王”为了分赠恩赐而准备的考验之一——“天方夜谭”的家系。
“黑死斑神子”
曾袭击煌焰之都的魔王，为“Grimm Grimoire Hamelin”的首领，游戏被破解后成为了仁·拉塞尔的隶属，其身份为曾席卷欧洲的黑死病之8000万死者的代表。
染谷真子(染谷 まこ(そめや まこ)，配音：白石凉子(日本)，龙显蕙(中国台湾)/ 演员：山田杏奈)
2年级生。麻将部次期主将。生日是5月5日，金牛座。说中国方言的眼镜娘。家是一间名叫“屋顶(Roof-top)”的麻将馆，让女子员工穿着女仆服来代打作为卖点的‘女仆麻将’。
习惯到决胜时刻就除下眼镜。除下眼镜让视线变得模糊不清时，就可从记忆中抽取与现在桌上相似的映像来判断局势。擅长做一色牌，于清澄高中担任次锋。
能力
麻将桌上的记忆 - 借由摘下眼镜从记忆中抽取与现在桌上相似的映像来判断当前赛程局势。
哈札马(ハザマ，Hazama，声：中村悠一)
统治机构谍报部的上尉，与[帝]之间有着特殊的接触。
总是表现著温和的神情，但身边的人都对其不怎么信赖。讲话的语调听起来非常饶舌。
很讨厌争执麻烦的事，总以任务为优先目标。
真实身份用来容纳照美的容器。
在BBCF剧情中最后自身跳进窑里面，并期待着拉格纳所改变的未来。
犬冢久间(犬塚 キューマ(いぬづか-)，Inuzuka Kyūma，声优：小野友树/中国台湾：何志威)
学号：A0775，生日：1月9日，星座：山羊座，血型：O型，身高：179cm
咲森学园高中3年级生，排球部成员，经常和爱娜一起行动，热衷于理财。梦想是成为世界首富。于11话出任财务大臣。
后悔没能向爱娜告白并于当集自行登上Valvrave V(VVVV)并成功被选中为驾驶员，一样有迅速复原肉体和交换身份能力。
第13话随众人前往地球。
第21话时驾驶Valvrave V于德尔西亚军的KIRSCHBAUM手上救出被困于太空舱内的遥人及艾鲁艾鲁弗。在将遥人送回Module 77前，曾问及遥人对照子的感觉，最后驾驶5号机与敌人同归于尽，一同散落在宇宙，后来Valvrave的盾牌给了山田使用。
后来被人以第三银河帝国诞生的英雄之一(最初的骑士)供奉及崇拜。
日语原名：金糸雀(カナリア)
英语名称：Kanarienvogel
配音：日本 志村由美
中国台湾地区 钱欣郁
中国台湾地区 李明幸(特别版)
排名：第二
媒介：草笛美津
性别：女
喜欢：草笛美津、父亲大人、
日式糖煎蛋(玉子焼き)
讨厌：乌鸦
人工精灵：碧绮卡(漫画)
拨弦(Pizzicato/ピチカート)
武器：小提琴(由洋伞变的)、超音波
口头禅：“...かしら?”
蔷薇少女系列的第二人偶。自称为蔷薇少女中第一头脑派的策士。使用由阳伞变成的小提琴演奏出带有攻击能力的音波进行攻击，阳伞型态可以防御。入侵樱田家的计划总是失败，但是在遇到危险时头脑非常冷静。
媒介是小美，也非常喜欢小美。在小美被雪华琦晶抓走时非常生气。
诞生时知道自己是第二个，被罗真要求要“理解”。一开始就明白之后会有第三、第四个人偶诞生，比其他的人偶都成熟。知道自己不会是最特别的，但媒介小美却会把金丝雀放在心中的第一位，非常珍惜金丝雀。
唯一注意到、并得知真红想用自己的方式进行爱丽丝游戏的人偶。
似乎是最常使用人工精灵的人偶，随时带在身边并常常跟他说话或讨论战术，因此默契相当好。金丝雀的说话常加上“...かしら?”的语尾，近似于中文“...吗?”、“...的吧?”、“...不是嘛?”的疑问句尾助词，但多数为无意义。
08届的漫萌萌王，11年也取得过八强。
原作漫画
力量相当强大。唯一镇的住水银灯的人偶。看到雏莓的蔷薇圣母出现在真红面前，以为雏莓被真红强行夺走蔷薇圣母，愤而与真红战斗。曲目为“沉静的安魂曲”、“无止尽的卡农”。
漫画第四卷末登场起初为了抢夺真红等人的蔷薇圣母而试图入侵樱田纯家，但其实并没有真的来夺取蔷薇圣母的意思，在被雏莓发现后便经常到纯的家里做客。和真红是少数一开始就知道雏莓被雪华吞噬的人偶，之后便和红翠结盟一同在N之领域里巡视，旧连载最终话红翠被干掉后平安从N之领域中返回，和纯一起前往不转动的世界。并在之后的旅途中和小美一起帮助并保护了纯。
水银灯最初的姐妹，关系相当好，知道水银灯的很多秘密，也总是戳破水银灯的傲娇。
在新连载的第16话和小纯一起出现，跟随大纯一起从雪华的陷阱中，用音波破坏了雪华绮晶的水晶幻象和水晶壁，救出水银灯、翠星石、苍星石和真红。因为帮大纯清楚分析状况，而被大纯敬佩的称为“的吧老师”(的吧和金丝雀音相似)，20话离开大纯一行人去找小纯并一同拿回了真红的实体。26话一行返回了转动的世界。在小纯昏迷后，媒介小美被雪华绮晶捉走，与大纯、真红、水银灯、翠星石等人前往蔷薇城堡，后为从机械甲虫口中保护真红，挡下一击，发条用尽而沉睡。
知道水银灯的小秘密。在“箱庭”时与水银灯住在一起。
旧动画
与原作能够一招破坏水晶墙壁不同，表现的十分害怕蔷薇水晶的水晶攻击。
旧动画第二期第七话使用的招式有“第一乐章 攻击的华尔滋”(攻撃のワルツ)、“第二乐章 追击的卡农”(追撃のカノン)、“不协和音”(ディスコード)、“反击的变奏曲”(反撃のパルティータ)与“最终乐章 破坏的交响曲”(破壊のシンフォニー)，令人意外的拥有高强的战斗能力。动画第二期十一话使用的招式有“野蔷薇之序曲”(野薔薇のプレリュード)、“俯首士兵之进行曲”(項垂れ兵士のマーチ)。为了保护翠星石的身体被蔷薇水晶击败，最后被罗真所修复。
萝亚·贝利费拉尔(ロア·ベリフェラル，声：宝木久美)
身高145cm，体重40kg，血型不明，三围B78，W57，H78。
原作第10卷、漫画版与动画登场角色。
雷昂王都店的打工店员，主要负责送货及上门维修，因此平常都不在店里。擅长为硬件维修而非魔法构筑。
琥珀(Amber アンバー，声优：川上伦子)
契约者集团EPR的领袖。浅绿长发，琥珀瞳色的女性。梅西耶编号UB001。
原隶属于组织，代号“琥珀”(Amber)。曾经作为双重间谍潜入MI6，其间代号是February。天国战争时期，在南美同黑、白等人并肩作战，是深受两兄妹信赖的同伴。组织阴谋的知情者之一，协助白封印了天国门，而后领导EPR进行争取契约者权利的斗争。
能力是操纵时间，可令时间暂停、倒流，以及选择性解除对象的时间停止。每次跳回过去，都会保留既有经历的记忆，所以能够“预知”很多事情。作为代价，每使用一次能力，肉体年龄会变小2岁左右，因此可使用次数非常有限。在南美时比黑年长，实际年龄不明。
从南美时代起爱上了黑，之后在追求契约者的未来的同时，亦一直试图令他得到幸福。
因天国门事件，被黑误解为背叛者而遭到仇恨，但最后终于达成了彼此的理解。
在“东京大爆炸”已经发动的情况下，为回应黑的愿望，换来重新选择的机会，透支仅剩的代价将时间逆转。自身也随之而消逝。
三条海里，是日本漫画《守护甜心!》中的人物，初登场于动画第二十七话。担任新J Chair的少年。绿色短发，登场时是四年生。因为身高问题常被当成大人，被亚梦和弥耶称为班长。戴眼镜，如外表般是头脑派。是三条由加里的弟弟。最初成为守护者是为了找出守护者的秘密。漫画23话被守护者们发现了真实身份并在之后离开了学校，曾喜欢日奈森亚梦。