红瞳的人物角色
早柿莉央(早柿 莉央(さかき りお)，Sakaki Rio，声：前田玲奈)
生日10月5日，AB型，高中1年级，身高168cm。
很受女生欢迎。暗恋小桃。曾经有学妹误会她是男的而向她告白。
很会做料理，且缝纫技术也很好，很羡慕雪可以坦白自己的感情。
与雪关系不错，常常帮助她在手工艺上的不足。
欧尔姬斯(オルキス)
声 -茅原实里
持有与露莉亚类似能力的少女。
斯图姆(スツルム)
声 -伊藤加奈惠
与ドランク一起行动的女剑士。
维拉·利埃(ヴィーラ・リーリエ)
声 -今井麻美
城塞都市アルビオン的女领主。在士官学校时代与卡塔莉娜像是姊妹般的关系互相扶持成长，对卡塔莉娜抱有恋慕憧憬。
炎風.戴.阿爾塔(ナギ・ダイ・アルタイ Nagi.Dai.Altai)
声：石田彰;中国台湾：刘杰
出生国家：阿尔泰公国
拥有GEM：漆黑之金刚石
契约的乙HiME：妮娜.翁
阿尔泰公国的前任大公，从孩时野心就极大，读了许多书虎视眈眈的蓄积力量，假借侵略风华王国，其实其目的是消灭所有Meister，终结乙HiME与乙HiME的系统，用被称做传说之石的漆黑之金刚石，与妮娜订下契约，并借由照片里装婴儿的摇篮发现妮娜是真正的公主。但最后连王牌簧风琴也被消灭，后来被逮捕，又为了审判而被移送爱瑞斯共和国境内的监狱。
阎魔爱(声优：能登麻美子)，日语原名閻魔あい(えんまあい)
“可怜的影子迷失于黑暗中!伤害他人、蔑视他人……充满着罪恶因果报应的灵魂啊!你想要死一次看看吗?
此怨此恨，将流向地狱。”
主角。黑长发(姬发式)红眼的水手服少女灵体，流放受诅人时会换上黑底和服(每一季的和服花纹图样也会变化)，但在进行调查工作时会换上其他衣装。在准备前往流放受诅人之前，有穿长襦袢在水池沐浴的习惯。面无表情，鲜有情绪波动。平时与她祖母、骨女、轮入道、一目连，住在一间日式木屋。这栋木屋座落在一个永远停留在日落期间的世界，周边布满彼岸花。喜好折纸鹤，玩皮球、弹珠等等童玩。屋里摆放一台麦金塔经典版的电脑(苹果电脑)用来接收委托人的怨恨。负责接收并核准委托人的请求、交付委托人稻草人、说明与她结约的方法与复仇的代价。一旦委托人决定结约，受诅人就被她流放至地狱。她本身不能为了自己的感情而流放任何一个人类至地狱，只能在委托人的同意下实行。她虽然是灵体但能够进食。直到轮入道成为她的伙伴前，都是徒步前往受诅人所在之处进行流放工作。
生前因天生带有不祥之力被作为六道乡(今赛河原市)的人柱遭村民活埋而产生极大怨恨，破土而出并烧毁整条村庄。由于杀了大量村民，人面蜘蛛以她父母灵魂为质，要她担任地狱少女作为惩罚。
在二笼结尾中由于背叛地狱少女的任务而被流放回世间、失去身体，父母的灵魂也得到解放。三鼎中，失去身体的爱凭借著柚木的身体重返地狱少女的职务，在六文笼祭中获得新的身体，在三鼎结尾，爱结束地狱少女的使命，得到解脱，但为了柚木而自愿牺牲，继续担任地狱少女一职。
海涅·维特根施泰因(ハイネ・ヴィトゲンシュタイン，声：植田圭辅)
生日为4月13日，年龄、身高、体重均不详(因为当事人拒绝透露相关资讯)。接受了国王的敕令而开始以王室教师身份负责四王子教育的人物。外表可爱娇小常被误认为是小孩(但也因此得过好处)，偶尔还会被误认为是王子们的弟弟。其实眼镜并没有度数，只是为了看起来像老师才戴的。喜欢小狗和甜食(尤其是可露丽)。似乎没有兄弟。
最大的弱点是绘画(但他画的画公主却很喜欢)、整理房间(能够在两天内把干净的房间弄得非常乱)和虫(尤其蟑螂)。
动画11话(原创剧情)透露曾因被认为诱拐王子(即现任国王维克多)和杀人未遂的罪名入狱，后因王子解释当时情况而获得出狱，出狱后便在教会教书，而他原本是个完全不识字的人。
在谈感情上比较迟钝，是古兰兹来赫王国第一公主的初恋。
草薙龙辉(草薙 リュウキ(くさなぎ リュウキ))
和泉正宗的前辈作家。同为男性作家，与正宗和狮童国光有良好的关系。
其作品《纯真之爱。》有被动画化，但其BD销售疲软，导致其一度借酒消愁，放荡不羁，但在之后饮酒程度有所减少。
曾与一化名叫“绫”的女子在酒吧约会，互留LINE账号并要求其发送色情电邮。之后才知道“绫”实际上就是夏目绫，因装扮问题而没被草薙龙辉认出来。
春埼美空(春埼 美空(はるき みそら)，Haruki Misora，声：花泽香菜;演：黑岛结菜)
本作第一女主角，特征是棕发红瞳的少女。芦原桥高中一年级生，与惠一同参加服务社。对一切事物同等看待的冷淡少女，只相信惠的指示会听从惠所说的任何话，并以他为中心思考和行动。喜欢习惯收集与猫有关的小物品。
拥有“重启”能力，能将“一切重新配置，重现世界过去的型态”，表面上效果如同时间倒回。倒回到昨天或前天都可，最大限度是到回到三天前。但是使用限制多，例如重启后自己的记忆也会重启，所以不会记得自己使用过能力。惠是例外，因此才听从惠的指示发动重启。有存档才能重启;存档过72小时或重启会使存档失效;重启后过24小时才能再存档。
在国中时代(故事开始的2年前)因为相麻菫的关系而结识了浅井惠。内在缺乏自我认知，故外表面无表情，几乎不会表露出感情来，但是自从结识惠之后，与惠相处久了，感情有了些许的改变，对惠抱有特殊的情感。
因沉默寡言而不擅长与人交流，主要原因是由于幼年时缺乏自我意识所造成的影响，从而会将其他人遭受的痛苦归咎于自己身上。因为悲伤会磨损情感，即使失去情感，也要继续做出正确选择。后来受浅井惠介绍，与野之尾盛夏成为时常聊天的好友。
与相麻菫虽然并非朋友，但是与相麻菫是互相认可对方的。双方有困难之时还会尽其所能去帮助对方。与惠说过还是想要和相麻菫有一定的程度的对立会比较好，即意指担任对方的情敌。
冈绘里(岡 絵里(おか えり)，Oka Eri，声：相坂优歌;演：恒松祐里)
国中三年级生，惠国中时的学妹，旧姓“藤川”。身着朋克服装、配戴红色隐形眼镜，红色美瞳为其特征。对惠抱有兼具憎恨和尊敬的复杂感情。
拥有“操作记忆”的能力，可以增加与删减记忆，对曾经使用过效果的对象再次使用，前一次的效果会被覆盖。
诺瓦·芬迪斯(Nova Fentis)
配音：李正翔
性别：男
年龄：17
身高：163cm
身份：能操控火焰的变种人，米娅的哥哥
诺瓦是生活在轻度辐射区的变种人，他的工作是保护村子抵御四周盖洛斯的袭击，诺瓦拥有操纵火焰攻击的异能，擅长中距离的拦截术，因为变种人特殊的生存状态，诺瓦对周围的人群时刻保持着警戒的态度，只有在自己的妹妹米娅面前才会表现出温柔的一面。
当变种人村落遭到盖洛斯袭击覆灭的时候，他拼死带着妹妹逃离了村落，在东大陆各处流浪。最后在商都遇到了情报商人洛克老爹，在洛克老爹的照顾下，兄妹二人在商都废弃区勉强生活。
天花寺翔(天花寺 翔(てんげんじ かける)，Tengenji Kakeru，声：细谷佳正、诹访彩花(幼时))
生日：8月11日;身高：175cm;血型：A型;班别：1年生→2年MS班;所属：绫薙学园高等部音乐学科
歌舞伎世家的继承者，父亲(声：小山力也)为此管教严厉。人称梨园贵公子。
刚开始不认同星谷，甚至要求凤将他除名，却被拒绝，认同星谷之前，一直找星谷的麻烦，要求他自行退出。
个性傲慢，但自从认可星谷后，表现出率直的一面。
很受女性欢迎，学校外出时还会戴眼镜伪装。(被凤组的同伴吐槽说这样算是伪装吗)
有着身为精英的自觉，以及对自己实力和才能的自信。
由于家庭的方针而进入绫薙学园，以一览众山小的态度俯视众人，即使面对教师或是学长也不曾改变。
由于自幼成长于全是大人的世界，而不擅长与同世代交流，也不了解朋友这一存在。
养有一只名为塔维安的猫，并且很重视它。