黑发的人物角色
元治(モトハル，MOTOHARU，配音：浪川大辅(日本);刘奕希(中国香港))
学生会成员。往后梳的黑发，偶尔会向前梳成浏海，有“不良少年元治(ヤンキーのモトハル)”之称。厨艺在姊姊之上。害怕虫类。
虽然姐弟俩每天都会聊天，状似感情良好。但其实小时候经常受到姊姊欺负，以致现在不敢忤逆对方。曾被姐姐的朋友(吉竹的姐姐)把胡子和下巴一起剃掉。
曾经以帮忙修理电脑为借口，把真田东女子高中学生会长骗到北高偷看对方的内裤，事后深受良心谴责，大受打击之下需要休假三天。为了弥补心中的愧疚而决定帮女生做一些有建设性的事情。
角色人气投票：第五名(6,512/192,068票)。
希格(SG550)(しぐ (SG550)，声：佐土原香织)
特征为 黑色长发平时头发扎包包头，但多次受到偷袭为了闪避要害，所以常常被打中头发而常常换短发发型。
初中部学生。出身瑞士。
有着大小姐气质的优等生，带点天然呆，但愤怒起来样子会很吓人。
因为自身设计是为适应阿尔卑斯山的雪山环境与山对山的长距离，被设计需要应付0度以下可射击，所以身体十分耐寒以及狙击成绩全班最顶尖。
刚来到学园时非常高冷让人不敢靠近，最先与他搭话的是芬子，现在已有许多朋友，对芬子有超越友情以上的感情
G3(G3A3)(じーすり (G3A3)，声：小菅真美)
特征为黑长发、以及黑色系的校服，连裤袜。
德国出身，拥有高强的狙击技术。
极快的连发狙击技术就是来自撑开双腿的坐射姿势，但这姿势“很羞耻”所以不敢教给别人。
曾和中三交换换身份，但因为中三的制服太短而感到些许羞耻，芬子们一眼就认出来还执意否定。
与非常多的妹妹们同住。
葵·托利(葵·トーリ(あおい·トーリ)/【Impossible/インポッシブル】，配音：福山润)
男主角，役职：极东总长兼学生会会长兼武藏副王，葵·喜美的弟弟。
具备独特的人望，无论在敌人还是朋友中都惹人注目。虽然武藏的一切动作基本上都没有他的参与，但整个武藏的大方向却是由他决定的。
日常生活中动不动就全裸、女装，被吐槽时会因为艺能神的装傻术式而出现极度夸张如爆炸、飞空等效果，但因此会减轻许多伤害，即便是战斗中依然有效。
左肩有因为十年前的事故留下的旧伤。
尽管看起来像个笨蛋(实际上也差不多)，但非常善于观察他人的心情，在必要时会对朋友作出最有力的支持。
能力最低、没什么能耐的人，被称为“不可能男”。
上位契约后拥有将自己的感情与流体分配给与他的共斗者的“全能力任意对象传播术式”，由于其为武藏的两位副王之一，掌握有武藏四分之一的权限，所以可分配的流体包含了整座武藏的四分之一的流体，在实战中变相可供队友有近乎无限使用的流体，虽然该能力会受自身的转化能力的限制，但因葵本身秘密特训过所以在实战上依然可以支持大量的战士战斗。只是，作为契约的一部分，只要葵一陷入悲伤就会受到被强行夺去所有祭品的惩罚，而以葵的情况连其生命都会被夺去，所以现在葵处于一陷入悲伤就会死亡的状态。
平时看起来没有什么实力，在遇到危机时常喊出“谁来救救我”或“有谁能对付它吗?”之类的台词寻求救援。而至今为止托利每次喊都有人来救援。
玛鲁伽·纳尔杰(マルガ·ナルゼ，配音：新田惠海)
总长联合第四特务，M.H.R.R.出身。胸围仅略大于铃。黑发六翼的“堕天”少女，远程魔术师。漫研部长。性格恶劣，会优先把奈特的事情放在第一位。
擅长运用画笔绘出白线条，使攻击物路线随所绘划线导引行进的术式。
在第二季时甚至打了两次败仗(但奈特都赢)。
专属机动壳“白娘(ヴァイス・フローレン)”。
成濑•正成的袭名者。是作为原本在三方原之战中作为松平·元信的替身而死去的"成濑•正义"的下一任成濑家当家。
本多·正纯（本多·正純（ほんだ·まさずみ），配音：泽城美雪）
学生会副会长。男装打扮的认真少女。战种：交涉师。
因为有当政治家的志愿而擅长辩论术的交涉师。与暂定议会议员·本多正信是父女关系。
曾经为了“袭名”继承祖业而进行了男性化手术，然而由于突发事件（三河的左迁事件）只进行到胸部切除。
没有胸便是那时的后遗症，被葵·托利戏称为贫胸，但平时托利一般用“正纯”的日文音读发音“せじゅん”称呼她。
有一只食蚁兽型的走狗，取名为“月轮（ツキノワ）”但却有过度溺爱的倾向，主要作用为移动电话。
井之上泷奈(井ノ上 たきな(いのうえ たきな)，声：若山诗音)
黑发紫瞳的少女，（年齢：16岁 诞生日：8月2日 血液型：A型）千束的Lycoris拍档。枪法高超，虽然是个优秀的Lycoris，因违反工作上的命令，而被调派到LycoReco当店员。注重效率，行事合理，对于行事不像Lycoris的千束很不认同。
米卡(ミカ，声：榊孝辅)
前DA训练教官，表面上是LycoReco的店长。千束的老师，对她来说就像是父亲一般。（年龄：48岁 诞生日：7月13日 血液型：O型）
暗落亭苦来(暗落亭苦来(あんらくてい くくる/Anrakutei Kukuru))
配音：后藤沙绪里(广播剧CD和电视动画)
黑色直发的落语家，情绪不安定，常常发表悲观又负面的见解，似乎有躁郁症。
想象力丰富，很会演戏。母亲失踪。
高座名的由来有两种说法，一种是‘黑暗’(暗くて暗い)，另一种是‘安乐死’和‘上吊’((首を)括る)。
坂井圭介(坂井 圭介(さかい けいすけ)，声：滨田贤二)
和奏的父亲。经营土产店—木阴屋商店生意。丧偶。喜欢园艺和听收音机。
坂井和奏(坂井 和奏(さかい わかな)，声：高垣彩阳)
江之岛上的土产商店的独生女。每天骑4.6公里的脚踏车上学，下雨天也不例外，穿着音乐科的校服，有时会戴眼镜。
曾经为了将来能走上音乐的道路而进入音乐科，但因母亲过世的因素之后放弃音乐之路，转到普通科，并参加补习。
在升入高中三年级时，以与宫本来夏、冲田纱羽的相遇为契机组成合唱部，就这样再次与音乐相联系。
教导主任(教頭，声：田中敦子)
本名“高仓直子(高倉 直子(たかくら なおこ))”。曾经是“白浜坂高中”的学生，现任本校声乐部的指导老师。神情严肃，对“合唱部”有特殊的感情，不认为新“合唱部”成员能够胜任。与和奏的母亲“坂井真昼”是高中同学，两人曾一同参加当时的白浜坂高中合唱团并共同作曲。
个人认为“音乐不是游戏”，以前曾非常认真而且努力学习音乐，对轻视音乐的人有严厉相向的情结。