黑发的人物角色
降谷晓(一年级→二年级)
声优：(日)岛崎信长;(台)何志威
出生地：东京都(后随父母搬至北海道)
毕业学校：北海道苫小牧中学
身高：183cm
体重：65kg
生日：7月1日(巨蟹)
血型：O型
位置 ：投手，左外野手(右投右打)
背号：18(1年春)→11(1年夏)→1(1年秋)→11(2年夏)
最快球速：150km/h→154km/h→155km/h
球种：速球，指叉球，快速指叉球，纵向滑球
身材纤细修长，却有着天赋球速的投手。一年级时就能投出看起来往上飘的150km/h的快速球，到二年级参加春甲时球速更是提升至154km/h。投球时因为将身体的重量全部施于指尖，所以球威极大。入队后不久，在御幸的要求下学习了指叉球投法(首次实战使用时便投出了快速指叉球)。不过最初在控球方面表现不佳。
拥有可以将球击成120米弹的打击能力，远投亦能达到120米，在做投手的同时具备外野守备能力，不登板时往往司职左外野，是青道的强打之一。因为不管投球还是打击都是怪物级别，所以有“怪物先生”这个绰号。虽然能投能打，但其本人明显更喜欢投球。
不善表达，国中时因为很难融入队友而受到了孤立，但其实是个简单直白、很好理解的人。对前辈十分尊敬，很有礼貌。在球场上经常靠“爆气场”来表达内心的想法，对泽村的好人缘和热情外向有所羡慕，但御幸却对他表示「你是个用实力带领球队的投手」。
中学毕业前机缘巧合之下在杂志上看到了关于青道高中新生代捕手御幸的报道，认为如果是这位捕手应该可以接到自己的球，于是通过一般考试进入青道。在新队员入队的队内练习赛中仅凭一球便获得了直升一军的资格。
起初因为经验不足、体力不佳、不耐炎热等原因在赛场上状况频出，甚至出现过因为疏于管理而导致尽力投球后指甲劈裂的事件。在与青道众人的相处中逐渐懂得“一个人是打不了棒球的”这件事，也开始理解“队友”与“信任”的意义。为了回报信任着自己的队友，一直努力提升着自己的球技。
虽然外表看似脆弱，但其实有着强敌当前也毫不退缩的顽强性格。
对御幸的配球深信不疑，靠力量压制对手的投球风格与御幸强悍的配球显得相得益彰;与主角泽村互相认可、拥有共同的目标与理想，是彼此之间有着良性竞争关系的伙伴与对手。
一年级夏季甲子园地区大会青道队功败垂成之后，接替毕业引退的丹波成为球队的王牌投手，虽然依旧有着不成熟的地方，但却逐渐的形成了自己淡定而坚韧的风格，背负着王牌的背号与责任，在随后的比赛中获得了许多的经验并迅速的成长起来，于第二年的春季甲子园大放光彩。在与巨摩大藤卷的4强争夺赛中，虽以2分落败，但依然拿下了11夺三振的成绩。
结城哲也(三年级→OB)
声优：(日)细谷佳正;(台)陈彦钧
出生地：东京都
位置：一垒手(右投右打)
背号：3
身高：180cm
体重：75kg
生日：10月8日(天秤)
血型：O型
三年级。棒球社队长。担任四棒。
用自己的表现来带领球队。国中时虽然拥有强烈的斗争，但因为身材矮小，所以没有表现很出色。从小就常常观看青道高中的严苛练习。(家住青道附近)
怪物级的强打者，后辈们可靠的前辈。对他人严格，对自己更加严格。
最近学会了将棋，常常叫御幸陪他下将棋，但其实技术很糟。
在刚进入青道时，技术并不好。
预定到片冈监督的母校明治大学就读。
真田俊平(真田 俊平(さなだ しゅんぺい))
配音：神谷浩史(日本);陈彦钧(中国台湾);锺见麟(中国香港)
虽然大多不以先发投手出赛，其实是队上的王牌投手。
过去曾经会在练习偷懒，但是受轰父子所激励而认真练习。刚进球队时，马上被新来的轰雷市轰出本垒打，感叹人外有人。
平时笑脸迎人，一旦站上投手丘就火力全开的天然。体力很差，左脚由于投球姿势带有旧伤，通常从中盘开始中继。
心理素质坚强的投手，投出四坏或触身球后也不会自乱阵脚，能面不改色对付下一个打者。控球不错，由于雷市过去守备很差，狂练了很久以减少球被打向三垒的几率。
是个擅长对内外角直球出手的打者，天久或泽村的刁钻直球都被打出去过，打击实力很恐怖(其得点圈打击率排名第二)。只花了几天就掌握了三岛等人花上一个月才学会的打击技巧。
打击也好投球也好，表现都异常优异，被轰总教练称作“捡到的宝”。
秋季大赛半决赛上，在第八局天久三振了雷市之后瞄准他的直球击出了2分逆转安打。
过去因为受伤的缘故只能作为中继上场，但加强锻炼下身后已经能够完投整场比赛。
3年级关东大赛后一直处于受伤状态，因而无缘入选日美对抗赛。
3年级夏季大赛16强对战市大三高，接替先发的1年级友部先人上场长中继，和市大三高天久光圣同场较劲，最后以2:3X落败，无缘继续挑战夏季甲子园。
兴趣是料理，特别是西方料理，也喜欢音乐，不分东西但特别喜欢HIPHOP。喜欢的食物是意大利面，擅长的科目是理科。
打击时的背景曲是BRAHMAN的“SEE OFF”。
野火真理绘(野火 マリエ(のび-)，Nobi Marie，声优：福圆美里/中国台湾：黄珽筠)
咲森学园高中2年级生，游泳部成员，照子的好友。说话言简意赅。梦想是专业出道。于11集出任总务大臣。
真实身份为所有人之中的第一个魔使(剧中推测为11岁时)，在五年前曾经成为Valvrave I(VVVI)的第一任驾驶员(测试驾驶员)。因在测试过程中符文的输出出现超额的现象，导致记忆丧失，被解任测试驾驶员，只有最近两年的记忆。
第13话随众人前往地球。15集时因看到遥人脸上的伤不寻常的复原速度而怀疑遥人，并要求遥人交代清楚Valvrave的事，结果遭到艾鲁艾鲁弗射击头部，但随后伤口迅速愈合毫发无伤。于第16话时代替遥人驾驶Valvrave I并击败德尔西亚军，但因在交战时过量输出符文给Pino及Valvrave I(Pino形容为真理绘的“限制器”损坏)，丧失所有记忆，最后死亡。
后来被人以第三银河帝国诞生的英雄之一(最初的骑士)供奉及崇拜。
贵生川巧(貴生川 タクミ(きぶかわ-)，Kibukawa Takumi，声优：羽多野涉 /中国台湾：林正骐)
31岁，学校的物理科教师，柔道部顾问。实际身份为吉奥尔军第四特殊研究所，首席研究员，负责担任监视者的工作。
第13话随众人前往地球。
知道时缟聪一的真实身份，并称呼其为老师。
九内伯斗（九内 伯斗（くない はくと），声：津田健次郎）
作品男主角，在现实世界的姓名是大野晶（大野晶（おおの あきら））。在游戏中受到座天使的召唤而进入游戏中，在游戏中身份为“魔王”。本身拥有对这世界来说绝对强大的实力，刚到这世界就将恶魔王秒杀，且具备对30级以下物理伤害的绝对抗性，但却对魔法攻击完全没辙，为了弥补这点，来到这世界后一直在寻找能够抵抗魔法的手段。普遍被这世界的人认为是传说中反抗"巨大的光明"，并"支配着黑夜"的魔王堕天使路西法，虽然最早被误认为魔王是亚可造成的，但为了方便，在特定情况自身也会承认魔王这一身份。
雾雨零（霧雨 零（きりさめ ぜろ），声：森久保祥太郎）
九内伯斗的其中一个身份，外表宛如暴走族般的热血青年，被大野视为黑历史。因后背上有着龙形的图样，以及强大的实力，而被人误认为“龙人”。
樱田 纯(桜田ジュン，Jun Sakurada，配音：真田麻美，林芳雪(中国台湾)，李明幸(特别版，中国台湾))
本作的男主角，国中一年生，擅长读书(老师口中的天才)，同学就认为他是个书呆子，说他除读书外就一无是处。后期被同学发现他热衷于娃娃与设计衣服等女孩所作的事，令自尊心严重受损而不愿上学，总是躲在房间里进行网络邮购。对于亲姐姐樱田纪的关心相当不以为然，常用斥责或命令的口气与之交谈，然而在遇上真红等人偶后渐渐的打开心房，生活渐渐改善。
被真红视为仆人且总是被使唤，本身虽不愿意但也无可奈何，同时也因为身高的关系被翠星石戏称为“小鬼头人类” (チビ人間)。纯拥有修复娃娃的高超裁缝手艺。最初与真红订下契约，在雏莓败给真红后也透过真红间接使用纯的力量，而之后在危急的情况下又与翠星石缔结契约，实质上为三名人偶的媒介。
最后成为罗真的继承者，为了让真红复活而寻找制作蔷薇圣母的方法。
柿崎 惠(柿崎めぐ，Megu Kakizaki，配音：河原木志穗，钱欣郁(中国台湾)，吴贵竹(特别版，中国台湾))
是一个喜欢唱歌，患有先天性心脏病的少女，对自己的命运感到无奈而厌世。称自己是“坏掉的孩子”(壊れた子)，经常要求与水银灯与自己订下契约，希望水银灯借此将自己的生命完全吸干。在动画版(第二期)中，两人一相遇便马上订下契约，漫画版中则到第七期的时候，两人才结下契约。经常一边唱歌一边等候水银灯回来，把水银灯当成天使看待。希望水银灯帮助她死去。漫画中的小惠表面上很讨厌父亲，每次父亲来探病就大发脾气，但实际上很渴望父爱，希望父亲能留下来多陪自己一会儿，而父亲总是专注于工作。
现被雪华绮晶抓走，一度下落不明，最近心脏病突然意外康复并转入纯班上(因为心脏病原因比班上同学大两岁，实际上真正的柿崎 惠并未转到樱田纯的班上，那是雪华绮晶所创造的虚假世界)。小惠与雪华绮晶定下约定，由小惠捕捉媒介，雪华绮晶则给予小惠能够自由活动的身体，新连载的37话成功设下陷阱让纯昏迷。其并未忘记水银灯，似乎是出于某种目的自愿与雪华绮晶合作，捕获了草笛美津，并和雪华绮晶一同逃走。在最后和雪华绮晶融为一体，把雪华绮晶收集的蔷薇圣母交给水银灯，并让自己的身体被水银灯贯穿。
漫画版的歌为‘からたちの花’，动画版则为‘瞬’。
皆本光一(皆本 光一 (みなもと こういち)，声优：中村悠一/少年时代：钉宫理惠;中国台湾：魏伯勤/少年时代：詹雅菁)
9月18日生日、处女座、血型B型、身高181公分、体重67公斤。
本故事男主角，初登场20岁，国中篇开始时为22岁，高中篇开始为26岁。
名字的由来与设定，是引用光源氏和某超能力漫画主人公的名字“浩一”。
依短篇版 (第1集)和漫画附录 (第5集)来看，初期设定有超能度7的反‧反超能力者或是有着‘超能少女组’的全部能力，正式连载时取消此设定。为求区别，名字从“水元光”改成“皆本光一”。
“‘超能少女组’为天使还是恶魔?”的关键。
能力
完全没有超能力的普通人，但是自幼聪明而被送到特殊学校就读，小学时发现“费鲁曼最终定理”的新解法，18岁就拿到双学位的天才。
能引出超能力者的潜力，即使初次遇见的超能力也能运用得淋漓尽至。被传闻为史上唯一能领导无人可驾驭、 巴贝尔最凶恶的超能特务‘超能少女组’的天才指挥官，甚至曾让他国以年薪六百万美金进行挖角。
为了能承受明石薰的念动力攻击而持续锻练身体，因此有副好身材。
多次被催眠能力攻击而有抵抗力。
有手枪作为防身武器。第8集开始随身携带超能力克星“高能量热线枪”：能杀死对枪炮无效的超能力者，但是除威吓以外从未真正伤人。
职务
‘超能少女组’的现场指挥主任。阶级为中尉。第18集起也兼任‘超能少女组’的支援部队指挥官。
因为‘超能少女组’的超能力成长时很不安定、需谨慎管理，所以与‘超能少女组’一起住照护其日常生活。第23集搬到隔壁，但是隔墙被‘超能少女组’开个洞方便出入。
也是科学家和超能力研究员，参与开发了ESP限幅器、增幅器、兵部京介的专用监狱 (但是从未用过)。
服装
勤务时穿西装。视力很糟，没带眼镜就看不清楚。
性格
做事认真有耐心、有责任感。个性温和有礼，是个标准的好好先生。完全生气时连‘超能少女组’、甚至蕾见不二子和桐壶帝三都敌不过。
因为只做正确事情的性格，受到‘超能少女组’的吸引。
虽然是天才，但完全不了解女人心。
第17集中知道明石薰听到自己去相亲却不闻不问，而察觉自己的心情，但以她还是小孩为由压住心情。
兴趣是做家事，被贤木修二说是天生的保母。
家人
双亲健在，有养狗“托鲁”。祖母已过世5年。
母亲也认识贤木修二。
人际关系
因为是各项条件都极优秀的男性，登场的女角色对其都有好感。因而常被‘超能少女组’施以花心的惩罚。
跟贤木修二是美国留学时期就认识的好友。
过去
小学5年级时因为天才的头脑造成老师教学上的困难，被劝说到特殊教育体制学习，有着痛苦的经历。
在镁国留学结束特殊教育后，就读超能力研究科。这时认识了卡莉，虽然相爱但以分手作收。
回国后进入巴贝尔的研究设施，研究改良ESP限幅器。‘超能少女组’当时主任须磨贵理子委托强化限幅器，但他以那是给予电击的项圈、不畏被开除的风险而拒绝，对此桐壶帝三相当欣赏。
后与‘超能少女组’共同漂亮地解决事件，柏木胧也给予很高的评价。桐壶帝三用计强制让他担任‘超能少女组’的主任。
未来
透过伊九号的预知能力知道20岁的明石薰会成为潘朵拉的领导，而且将被自己枪杀身亡。第8集中蕾见不二子交给他预知中同型的手枪“高能量热线枪”。
故事中多次暗示未来会与明石薰秘密交往。
野上葵(野上 葵 (のがみ あおい)，声优：白石凉子;中国香港：张雪仪;中国台湾：詹雅菁)
12月26日生日。星座为山羊座。血型为A型。
初登场时是小学生10岁，国中篇为12岁。高中篇为16岁。
能力
超能度7的瞬间移动能力者。
在非正式记录下，野上葵保持移动距离、次数、质量互换所有的世界纪录。
能用瞬间移动快速换装，但国中篇后因为身体正在成长，改以自行换装。
职务
名牌号码‘The Children 02’(C-02)。
基本是做移动和物品的搬运。
战斗是将对手传送到某物质内部，或从上空让物品掉落、让对手掉落的间接攻击方式。第29集从羽毛的回忆中得知未来有直接攻击的手段。
服装
国小时是水蓝色的西装式制服搭配迷你裙，丝带和帽子颜色为蓝色。
国中篇制服改为水蓝色水手服搭配迷你裙，其他相同。
限幅器是月亮造型的耳环型限幅器，第9集改为三日月造型，有紧急通讯与发信器功能。
小学到国中时期都是长发，本人希望越留越长。在高中篇戴上了白色发箍。
有带眼镜。
性格
设定为京都出身，但因为作者不了解京都腔而用大阪腔代替。中文版无法表达出她口语的差异。
‘超能少女组’当中较像正常女生、也较成熟与自我控制，但这也是和其他两人比起来，与一般少女相比仍算是问题儿童。
精神上挺依赖明石薰和三宫紫穗。
学习状态为努力型，每天都会规划读书的时间。
第20集组乐团庆祝生日时，发现到她没有音乐天分。
家人
家住京都，有双亲和过去体弱多病的弟弟。
孩童时曾以为因为父亲的公司经营不顺而被卖给巴贝尔。现在家人感情和睦。
喜欢姐姐的弟弟野上裕树和宠爱女儿的父亲野上大作对皆本光一有敌意
人际关系
与明石薰和三宫紫穗相同，对皆本光一抱有好感。国小时并未主动过，国中开始积极性增加。最近会跟着其他两人一起诱惑皆本光一。
与皆本光一返家时一副带未婚夫回家的感觉。
从小学起就收到许多情书。
跟国小的约会对象黑木大有视讯及简讯的往来，有时会上网看他的部落格。
过去
4岁时跟普通人没什么两样，之后超能力突然增强被送到巴贝尔。刚好那时因为弟弟的病加上父亲的事业失败，令双亲疲于奔命，结果忽视她内心的寂寞，以为自己是不要的孩子。直到明石薰和三宫紫穗去父亲的公司指责才解开误会。
刚到巴贝尔时常常被三宫紫穗欺负而相当害怕她。但是之后小薰来到，也渐渐和解。
未来
20岁时的三围：B32、W23、H33。穿着较时髦。
那时被称为“光速的女神”。从明石薰那得知暗黑幽灵的真正目的后，离开巴贝尔加入潘朵拉。
第29集从羽毛的回忆中得知，明石薰与皆本光一在对峙时，她正在阻止敌人的核武、也看到来救援的巴雷特被无人飞机击杀。巴贝尔为改变这未来而努力。
现在兵部京介叫她“女神”。第18集起知道有关预知与兵部京介对她们称呼的原因，但仍不知道皆本光一会对明石薰开枪。
阿诺斯·波鲁迪戈乌多(アノス・ヴォルディゴード，Anos Voldigoad，声：铃木达央)
本作男主角，黑发红圈瞳。真身为神话时代人称“暴虐魔王”的魔王族始祖。
两千年前因厌倦战争而与大精灵蕾诺、创造神米里狄亚、人类勇者加隆达成共识牺牲自己全部魔力建立“四界墙壁”，用以分隔魔界、人类界、精灵界、神界。实质比谁都希望和平。怀着自己的母亲在分娩前为人类所杀，自己是从尸体中出生。
转生后降生在一家小冶炼工房“太阳之风”，参与入学考试时实际年龄为一个多月大。刚出生时抢在父亲命名前说出自己的名字，觉得婴儿状态不适合沟通于是接连以魔法加速成长，因此外表是俊俏的青少年。混魔族，最喜欢的食物为焗烤蘑菇。
经魔王学院的适任性检核后被评为“不适任者”，因而察觉有关始祖的历史遭到窜改，始祖名已被改为“阿伯斯·迪鲁黑比亚”。在人类界，牺牲自身创造四界墙壁的真实也被修改为被勇者杀死后的传说。在魔剑大会出席被当作是统一派的新锐代表。拥有深不见底的魔力，曾以下级魔法火焰击溃莎夏及其组员全力的“狱炎歼灭炮”。拥有“破灭魔眼”，自由控制发动。也拥有一身怪力，分组对战中以一根树枝与人称“炼魔剑圣”的雷伊打的不相上下。持有的魔剑“理灭剑贝努兹多诺亚(理滅剣ヴェヌズドノア)”能无视任何世界法则。
在模型工房创造做出弹珠大小的包含整座城镇精密、绝无仅有的魔法模型(一般需要几十年时间)，然后将之制成戒指送给米夏以随时观察。创造出能让半灵半魔的米莎通过施展精灵魔法持续消耗自身根源，分给精灵病患者生命力的魔法。拥有和召唤一座魔王城“德鲁佐盖多”，里面收藏包括增强转移魔法的法杖在内的众多魔法道具。会人类的神圣魔法包括圣域、创造圣剑、破除秘匿结界，也会治愈魔族身上不可修复的圣痕。
与勇者学院的第二场对抗测试中对战雷多利亚诺和洁西雅，施展圣域凭借粉丝协会8人的心意抵过一千万人的心意，并停止时间阻止洁西雅的“根源光灭爆”。虚假的暴虐魔王带领三名七皇魔老夺走人神灵剑，阿诺斯在战场与之相会并凭借其身上找到的单片贝壳，识破“阿伯斯·迪鲁黑比亚”真面目就是转生成魔族的加隆。代替雷伊被其杀死以破坏杰鲁凯计划，后来通过起源魔法“根源再生”恢复根源，并使用起源魔法“魔王城召唤”传送魔王城到战场。最后使用理灭剑与雷伊一起击倒杰鲁凯的魔法体，在杰鲁凯的身体消失前向他施展了“转生”。
可以和辛使用“双剑圣魔友爱爆裂炮Regalo·Tir·Trealos”同时也拥有世界上唯一可以压制破坏神“终灭神眼”的“混灭魔眼”以及只有阿诺斯会的“森罗万掌I guneasu”“极狱界灭灰烬魔炮Egil·Glone·Angdroa”和“涅槃七步征服Gilieliam·Naviem”
伏见(伏見(ふしみ)，Fushimi) 配音：竹本英史
跟随翔子博士的青年，经常对翔子讨伐筝的失败而冷嘲热讽，但也会照顾翔子的琐碎事务。